原子荧光法测定水中汞记忆效应消除方法研究

邓毓文

（南平市建阳环境监测站，福建 南平 354200）

摘  要：通过试验，优化了载流酸介质与还原剂浓度，建立了原子荧光法测定水中汞记忆效应的去除方法。结果表明，该方法将记忆效应残留率显著降低至0.3%，提出限定标准曲线最高浓度≤2.0ug/L的建议。方法验证显示，汞加标回收率96%~104%，相对标准偏差（RSD<2.5%）。该方法为原子荧光法测定水环境中汞记忆效应的去除提供了参考价值。

关键词：AFS；汞；记忆效应；重金属

0 引言

汞是环境中毒性最强的重金属元素之一，具有持久性、长距离迁移性和生物富集性，自然界中汞的存在形式主要有0价汞、甲基汞、乙基汞、二价汞。在《地表水环境质量标准》（GB3838-2002）中，汞I~V类标准限值分别为0.00005、0.00005、0.0001、0.001、0.001mg/L。在天然水体中汞含量极少，其浓度一般≤0.1μg/L[1]。由于汞的毒性极强，即使微量的汞污染也可能对生态环境和人类健康造成严重威胁。因此，准确、高效地检测水中汞的含量显得尤为重要。

原子荧光法作为一种高灵敏度的分析方法，在水中汞的检测中得到了广泛应用。其测定原理为经预处理后的水样进入原子荧光仪，在酸性条件下，经硼氢化钾还原后，氢化物在氩氢化焰中形成基态原子，汞原子受汞元素灯发射光的激发产生原子荧光，原子荧光强度与试液中待测元素的含量在一定范围内成正比。

然而，在实际分析过程中，记忆效应(MemoryEffect)是影响测定准确性和重复性的主要干扰因素之一。记忆效应通常表现为校准曲线最高点或者是高浓度样品测定后，残留汞在仪器管路或反应器中的吸附或沉积，导致后续样品或空白溶液的荧光强度越做越大，甚至出现基线漂移，这种现象在氢化物发生-原子荧光光谱法（HG-AFS）中尤为显著，空白与残留问题一直备受关注。在ICP-MS法测定汞记忆效应消除的研究中，发现重铬酸盐消除记忆效应的效果较好，能减少一半的清洗时间。

本文建立原子荧光法测定水中汞记忆效应的去除方法，将重铬酸盐引入载流体系中，以解决原子荧光法在分析水中汞过程中的残留问题。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂仪器：

原子荧光光谱仪AFS-9700（北京海光），汞空心阴极灯，超纯水系统(Water purifier wp-up-YJ-10），自动进样系统。试剂：汞标准溶液（100μg/mL，生态环境部标样所）、盐酸、硝酸、硼氢化钾（KBH2）、重铬酸钾（K2Cr2O1）、氢氧化钠（NaOH），所有试剂均为优级纯，实验用水为超纯水，所有优级纯试剂及实验用水经原子荧光法检测，汞含量均<0.04μg/L《水质汞、砷、硒、铋和锑的测定原子荧光法》[（HJ694-2014）方检出限］。

1.2  实验设计仪器条件设置：

载气流量400mL/min、负高压240V、原子化器高度10mm、灯电流15A、屏蔽气流量1000mL/min、进样量1500μL。在仪器条件不变的前提下，依据测定原理，拟通过正交试验选择氧化性载流体系及优化还原剂浓度(氧化还原化学驱动机制）来达到降低记忆效应的目的。

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