张晨晖

（山东富安检测技术有限公司，山东 济南  250316）

摘  要：为精准检测化工样品中六氯丁二烯(HCBD)残留量，构建气相色谱-三重四极杆质谱联用（GC-MS/MS)分析方法。通过优化前处理与仪器参数，确定提取溶剂为二氣甲烷，提取时间为15min，选用DB-5MS色谱柱及优化多反应监测(MRM)参数实现高效分离。方法学验证表明,HCBD在0.01~10.00μg/mL线性良好(r =0.9996)，检出限0.003μg/mL,低中高加标回收率92.3%~96.7%，RSD<2.5%。该方法前处理简单、效率高、准确性好，可满足化工园区多类型样品HCBD检测需求。

关键词：六氯丁二烯；气相色谱-三重四极杆质谱；化工样品

0 引言

六氯丁二烯（HCBD）作为强毒性、持久性有机污染物，易通过化工废水、废渣污染环境，威胁生态与人体健康，相关国标已明确其管控限值，建立高效精准检测方法对化工园区环境监管至关重要。现有方法多聚焦单一基质，存在前处理复杂、效率低、基质干扰控制不足等问题。本文创新构建多基质统一前处理与GC-MS/MS检测体系，结合C内标与多反应监测（MRM）模式降基质效应，20min内完成检测，提升批量样品检测适用性与效率。

1 实验材料与仪器

1.1 试剂与标准品

实验所用HCBD标准储备液（1000μg/mL，纯度>99.5%）；内标物为"C标记HCBD标准溶液(100μg/mL)；提取溶剂包括正己烷、二氣甲烷、乙酸乙酯，均为色谱纯级别；无水硫酸钠、弗罗里硅土均为色谱纯，其中弗罗里硅土经130℃烘烤4h活化处理后使用，活化条件参考《固相萃取柱填料活化技术规范》（HJ/T78—2006)要求；实验用水为超纯水，电阻率>18.2MQ·cm，由超纯水机制备，符合《分析实验室用水规格和试验方法》(GB/T 6682—2016)一级水标准。

1.2 仪器设备

气相色谱-三重四极杆质谱联用仪（配备EI离子源）、高速离心机（最大转速>15000r/min）、超声波清洗器（功率500W）、氮吹仪（控温精度±1℃）、固相萃取装置、电子天平（精度0.1mg）等用于样品前处理与检测辅助。辅助设备包括超纯水机、马弗炉、移液器（量程10μL~10mL）等，所有仪器均经计量检定合格后使用。

1.3 实验样品

实验样品包括有机氣生产企业和精细化工企业等，采集的废水、废渣、原料及中间产物样品共30个批次，详细记录每个样品的编号、采集时间及对应企业的生产工艺类型。样品采集过程严格遵循《工业废水采样技术规范》（HJ/T91—2002）和《土壤样品采集、保存和分析技术规范》（HJ/T166—2004)要求。采集后的样品置于棕色样品瓶中，于-20℃冷冻保存，并在24h内完成前处理。

2 实验方法与条件优化设计

2.1 样品前处理及提取条件优化设计

针对不同类型化工样品采用差异化前处理流程，同时为优化提取效果设计多组对比实验，废水样品直接进行提取净化，废渣、原料及中间产物样品需先进行均质化处理。

基础前处理流程为：准确称取5.0g固体样品（或移取5.0mL废水样品）置于50mL离心管中，加人10mL提取溶剂，放入超声波清洗器中进行超声提取，提取完成后加人2.0g无水硫酸钠脱水，振荡混匀5min，随后置于高速离心机中，以12000r/min转速离心10min，取上清液备用。

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